近日,工学学科顶尖期刊Advanced Science在线发表了澳门十大老牌信誉平台排行榜高尚/姚和权团队题为“Palladium-Catalyzed Atroposelective Suzuki–Miyaura Coupling to Construct Axially Chiral Tetra-Substituted α-Boryl Styrenes”最新科研成果。澳门十大老牌信誉平台排行榜2021级硕士研究生李晓锐为本论文的第一作者,姚和权教授和高尚教授为本文的共同通讯作者,学院为本文的唯一通讯单位。
阻转异构体广泛存在于天然产物、生物活性分子以及手性配体中。目前,围绕联芳基类阻转异构体的不对称合成方法的发展已经较为成熟,但针对阻转能垒更低的四取代开链苯乙烯类阻转异构体的不对称合成方法发展较为缓慢。有关后者不对称合成方法主要包括:1)内部炔烃的双官能化策略;2)三取代及四取代苯乙烯骨架的官能化策略;3)非手性四取代苯乙烯骨架的C-H键官能化策略等。鉴于轴手性骨架在药物化学和不对称催化领域中的巨大的应用潜力,进一步开发新型不对称合成方法构建轴手性四取代开链苯乙烯及其衍生物仍然具有重要的研究价值。
近年来,高尚/姚和权团队通过过渡金属催化不对称合成策略,构建了多类轴手性分子骨架,取得了多项研究成果(Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202305518;ACS Catal. 2024, 14, 3475)。在此基础上,该团队进一步利用过渡金属钯催化对映选择性Suzuki-Miyaura偶联反应,构建了系列四取代苯乙烯类轴手性化合物。该反应具有对映选择性高、化学选择性好以及反应条件温和等特点。同时,产物中包含的α-硼酸酯基团可进行类型丰富的后续转化,且产物的光学纯度可保持在较高水平。该研究不但为四取代开链苯乙烯类阻转异构体的不对称合成提供了新的策略,同时为开链苯乙烯类化合物在药物研发、配体设计合成等领域奠定了合成基础。
以上工作得到了国家自然科学基金面上项目(NSFC22071267, NSFC22371299),江苏省自然科学基金青年基金项目(BK20210414)以及多靶标天然药物全国重点实验室自主研究课题项目(SKLNMZZ202211)的资助。
原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202309706
四取代开链苯乙烯类阻转异构体催化不对称合成方法示意图
(供稿单位:澳门十大老牌信誉平台排行榜,撰写人:刘华)